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超高分子量聚乙烯板材的發(fā)展史
發(fā)布:2016-08-25 15:57 點(diǎn)擊量:207
超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)是一種新型熱塑性工程塑料,它的分子結構和普通聚乙烯完全相同,普通聚乙烯的分子量一般在4萬(wàn)~12萬(wàn),而超高分子量聚乙烯可達到100~400萬(wàn)。隨著(zhù)分子量的大幅度升高,樹(shù)脂的某些性能會(huì )發(fā)生突變,比如耐磨性佳;抗沖擊性強,而且在低溫時(shí)抗沖擊強度仍保持較高數值;自潤滑性好等。UHMW一PE可以而且在取代碳鋼、不銹鋼、青銅等,用于紡織、造紙、食品機械、運輸、陶瓷、煤炭等領(lǐng)域。目前,世界上超高分子量聚乙烯年生產(chǎn)能力為8萬(wàn)噸。我國UHMW-PE年生產(chǎn)能力為一萬(wàn)噸。
成型加工技術(shù)與工藝
由于UHMW-PE流動(dòng)性差,熔融狀態(tài)下粘度高,很難用一般的方法加工。壓制燒結成型是UHMW-PE最早的加工方法,它是將UHMW-pE粉末置于模具中,加壓制成有一定強度和密度的坯件,然后在規定的溫度下燒結成型。擠出成型是采用柱塞擠出機對UHMW一PE加工成型,可看作是連續的壓制燒結;钊耐鶑瓦\動(dòng)提供了巨大的擠出壓力,但筒內UHMW一PE塑化效果差,生產(chǎn)效率低,不易加工成較大制品。日本三并石油化工公司1974年開(kāi)發(fā)出注射成型工藝,并于1976年實(shí)現工業(yè)化。注射成型時(shí)物料在高壓下呈噴射流動(dòng)狀,利于充模,使制品保持尺寸穩定。
國外發(fā)展狀況
生產(chǎn)情況 世界上UHMW一PE生產(chǎn)及應用至今已有30多年的歷史。近10年隨著(zhù)加工技術(shù)的不斷發(fā)展,其產(chǎn)量和消費量不斷增長(cháng):1989年消耗量為5萬(wàn)噸,1995年市場(chǎng)銷(xiāo)售量達到6萬(wàn)噸。蒙特爾是世界UHMW-pE主要生產(chǎn)商,它在北美有一家年生產(chǎn)能力為1.6萬(wàn)噸的工廠(chǎng),1997年其年產(chǎn)能力從1.6萬(wàn)噸增至2.7萬(wàn)噸。目前,蒙特爾在北美擁有47%的市場(chǎng)份額,在其它地區的銷(xiāo)售量不是很多。該公司目前研究與開(kāi)發(fā)重點(diǎn)集中在現有產(chǎn)品改性方面。荷蘭DMS公司和日本三井公司的UHMW一PE生產(chǎn)規模都比較小。除生產(chǎn)常規牌號外,還提供特殊牌號(如注射成型牌號,纖維牌號和超細UHMW- PE)。需求情況1997年,國際市場(chǎng)UHMW-PE需求量約為6萬(wàn)噸,其中,北美占56%,西歐占34%。與北美及西歐良好的開(kāi)發(fā)市場(chǎng)相比,UHMW -pE在亞洲的消費量很小,僅占10% 。在亞洲
各國中,日本年消費量最大,約為2000噸。
國內開(kāi)發(fā)情況
國內于70年代末開(kāi)始研制超高分量聚乙烯。當時(shí)的研究單位有上海高橋化工廠(chǎng)、安徽化工研究院、廣州塑料廠(chǎng)等,但皆因技術(shù)不過(guò)關(guān),樹(shù)脂分子量只能達到150萬(wàn)左右。寧津鴻寶化工有限公司在低壓聚乙烯裝置上生產(chǎn)超高分子量,產(chǎn)量從逐年增加。該廣把研究與開(kāi)發(fā)重點(diǎn)放在改進(jìn)產(chǎn)品質(zhì)量方面。目前其產(chǎn)品的內在質(zhì)量(如分子量、堆密度、抗張強度、斷裂伸長(cháng)率等)可達到日本牌號水平。
近年來(lái)UHMW一PE的加工技術(shù)有了重大突破,由最初的燒結壓制成型發(fā)展到專(zhuān)用設備擠出成型,由最初的燒結壓制成型,應用領(lǐng)域也不斷擴大。如UHMW-PE已在紡織、造紙、包裝、運輸、機械、化工、采礦、石油、農業(yè)、建筑、電氣、食品、醫療、體育等領(lǐng)域得到了廣泛應用。
紡織機械 紡織機械是UHMW-PE較早應用的領(lǐng)域。目前,國外在每臺紡織機械上應用的UHMW-PE零件平均有30件左右,如投梭器、打梭棒、齒輪、連結器、掃花桿、緩沖塊、偏心塊、桿軸套、擺動(dòng)后梁等零件。使用超高分子量聚乙烯皮結代替水牛皮結,其耐沖擊次數由原來(lái)的100萬(wàn)次增加到500~600萬(wàn)次。造紙機械是UHMW-PE的主要領(lǐng)域。UHMW-PE磨擦系數低而且耐磨。因此,用它做造紙機上水箱的蓋板及刮水板、壓密部件、接頭等,可以延長(cháng)造紙機上聚酯網(wǎng)的壽命,節省更換新網(wǎng)的費用,減少停機造成的損失。此外,UHMW-PE也可用來(lái)制造造紙機械的密封軸桿、偏導輪、刮刀、過(guò)濾器等部件。目前,造紙工業(yè)所需UHMW-PE量占其總消費量的10%。
包裝儲運UHMW一PE具有優(yōu)良的化學(xué)穩定性和不吸水性,可用作各種溶液存儲設備的鋪面材料和大型包裝容器。特別是UHMW一PE具有無(wú)毒、耐水等優(yōu)點(diǎn),可作為直接與食品接觸材料,用來(lái)制作食品裝瓶自動(dòng)包裝線(xiàn)上的零部件,能防止瓶子破裂,減少噪音,提高工作效率。此外,UHMW一PE可制作裝煤、水泥、石灰、礦粉、鹽、谷物之類(lèi)粉狀材料的料斗、料倉、滑槽的襯里由于它具有優(yōu)良的自潤滑性及不粘性,可使上述粉狀材料對儲運設備不發(fā)生粘附現象,保證穩定運輸。采用UHMW-PE制造煤場(chǎng)和糧食加工廠(chǎng)的輸送管道,比金屬材料使用壽命提高10~50倍,并且大大降低成本、提高輸送效率。
農業(yè)及建筑機械 UHMW-PE自潤滑性?xún)?yōu)異,泥土在其表不會(huì )發(fā)生粘著(zhù),而且其耐磨損性?xún)?yōu)良,用它來(lái)制造農業(yè)和建筑機械的零部件,可大幅度提高工作效率,減少能耗。用其制造農業(yè)收割機的齒輪,比鋼制品便宜1/3,而使用壽命延長(cháng)2倍以上。
此外,UHMW一PE在醫療上還可用于矯形外科零件、人工關(guān)節等,是理想的醫用高分子材料,從使用性能上看由UHMW-PE制成的人工髖關(guān)節,耐磨性和安全性比PTFE更為優(yōu)異。UHMW一PE具有優(yōu)異的耐低溫性能,可應用于各種冷凍機械,并可作為核工業(yè)的耐低溫部件,也可用作原子能發(fā)電站的遮蔽板。UHMW一PE電絕緣性能良好,可制造酸性鉛蓄電池隔板(膜)。UHMW-PE纖維強度為鋼絲的10倍,碳纖維的2倍,抗張強度為150~350kg/平方厘米,抗張模量為8000~10000kg/平方厘米,在國防、民用方面均有廣闊的用途(如制造、飛機座椅、海運和漁業(yè)用繩索等)。利用其自潤滑性、耐磨性和耐寒注,可以制造滑冰、滑雪。水上運動(dòng)等體育器材的零部件。
超高分子量聚乙烯具有其它工程塑料無(wú)法比擬的耐磨性。耐沖性、耐化學(xué)藥品、自潤滑等性能,在國民經(jīng)濟的各個(gè)領(lǐng)域,尤其是耐磨輸送、設備襯里、各種機械零部件等方面的應用具有獨特優(yōu)勢、其產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)和應用具有廣闊的前景,新應用領(lǐng)域(如汽車(chē)領(lǐng)域)的開(kāi)發(fā),正受到人們的關(guān)注。
但由于其熔融粘度高,加工難度大,長(cháng)期以來(lái),國內外對其加工主要采用類(lèi)似加工聚四氟乙烯的莊制燒結和住塞擠出成型方法加工,生產(chǎn)效率較低,從而限制了該產(chǎn)品的推廣應用。為此,可考慮結合我國國情,同時(shí)引進(jìn)國外先進(jìn)經(jīng)驗和技術(shù),并根據我國深加上產(chǎn)品市場(chǎng)需求,研制出適合深加工產(chǎn)品需要的加工設備及技術(shù)。另外,適應工業(yè)產(chǎn)品多樣化的要求,當前的發(fā)展方向是實(shí)現特殊工程塑料的通用化。為獲得高附加值的產(chǎn)品,必須開(kāi)拓市場(chǎng),向生產(chǎn)技術(shù)含量高的新領(lǐng)域擴展,以滿(mǎn)足社會(huì )需求。
成型加工技術(shù)與工藝
由于UHMW-PE流動(dòng)性差,熔融狀態(tài)下粘度高,很難用一般的方法加工。壓制燒結成型是UHMW-PE最早的加工方法,它是將UHMW-pE粉末置于模具中,加壓制成有一定強度和密度的坯件,然后在規定的溫度下燒結成型。擠出成型是采用柱塞擠出機對UHMW一PE加工成型,可看作是連續的壓制燒結;钊耐鶑瓦\動(dòng)提供了巨大的擠出壓力,但筒內UHMW一PE塑化效果差,生產(chǎn)效率低,不易加工成較大制品。日本三并石油化工公司1974年開(kāi)發(fā)出注射成型工藝,并于1976年實(shí)現工業(yè)化。注射成型時(shí)物料在高壓下呈噴射流動(dòng)狀,利于充模,使制品保持尺寸穩定。
國外發(fā)展狀況
生產(chǎn)情況 世界上UHMW一PE生產(chǎn)及應用至今已有30多年的歷史。近10年隨著(zhù)加工技術(shù)的不斷發(fā)展,其產(chǎn)量和消費量不斷增長(cháng):1989年消耗量為5萬(wàn)噸,1995年市場(chǎng)銷(xiāo)售量達到6萬(wàn)噸。蒙特爾是世界UHMW-pE主要生產(chǎn)商,它在北美有一家年生產(chǎn)能力為1.6萬(wàn)噸的工廠(chǎng),1997年其年產(chǎn)能力從1.6萬(wàn)噸增至2.7萬(wàn)噸。目前,蒙特爾在北美擁有47%的市場(chǎng)份額,在其它地區的銷(xiāo)售量不是很多。該公司目前研究與開(kāi)發(fā)重點(diǎn)集中在現有產(chǎn)品改性方面。荷蘭DMS公司和日本三井公司的UHMW一PE生產(chǎn)規模都比較小。除生產(chǎn)常規牌號外,還提供特殊牌號(如注射成型牌號,纖維牌號和超細UHMW- PE)。需求情況1997年,國際市場(chǎng)UHMW-PE需求量約為6萬(wàn)噸,其中,北美占56%,西歐占34%。與北美及西歐良好的開(kāi)發(fā)市場(chǎng)相比,UHMW -pE在亞洲的消費量很小,僅占10% 。在亞洲
各國中,日本年消費量最大,約為2000噸。
國內開(kāi)發(fā)情況
國內于70年代末開(kāi)始研制超高分量聚乙烯。當時(shí)的研究單位有上海高橋化工廠(chǎng)、安徽化工研究院、廣州塑料廠(chǎng)等,但皆因技術(shù)不過(guò)關(guān),樹(shù)脂分子量只能達到150萬(wàn)左右。寧津鴻寶化工有限公司在低壓聚乙烯裝置上生產(chǎn)超高分子量,產(chǎn)量從逐年增加。該廣把研究與開(kāi)發(fā)重點(diǎn)放在改進(jìn)產(chǎn)品質(zhì)量方面。目前其產(chǎn)品的內在質(zhì)量(如分子量、堆密度、抗張強度、斷裂伸長(cháng)率等)可達到日本牌號水平。
近年來(lái)UHMW一PE的加工技術(shù)有了重大突破,由最初的燒結壓制成型發(fā)展到專(zhuān)用設備擠出成型,由最初的燒結壓制成型,應用領(lǐng)域也不斷擴大。如UHMW-PE已在紡織、造紙、包裝、運輸、機械、化工、采礦、石油、農業(yè)、建筑、電氣、食品、醫療、體育等領(lǐng)域得到了廣泛應用。
紡織機械 紡織機械是UHMW-PE較早應用的領(lǐng)域。目前,國外在每臺紡織機械上應用的UHMW-PE零件平均有30件左右,如投梭器、打梭棒、齒輪、連結器、掃花桿、緩沖塊、偏心塊、桿軸套、擺動(dòng)后梁等零件。使用超高分子量聚乙烯皮結代替水牛皮結,其耐沖擊次數由原來(lái)的100萬(wàn)次增加到500~600萬(wàn)次。造紙機械是UHMW-PE的主要領(lǐng)域。UHMW-PE磨擦系數低而且耐磨。因此,用它做造紙機上水箱的蓋板及刮水板、壓密部件、接頭等,可以延長(cháng)造紙機上聚酯網(wǎng)的壽命,節省更換新網(wǎng)的費用,減少停機造成的損失。此外,UHMW-PE也可用來(lái)制造造紙機械的密封軸桿、偏導輪、刮刀、過(guò)濾器等部件。目前,造紙工業(yè)所需UHMW-PE量占其總消費量的10%。
包裝儲運UHMW一PE具有優(yōu)良的化學(xué)穩定性和不吸水性,可用作各種溶液存儲設備的鋪面材料和大型包裝容器。特別是UHMW一PE具有無(wú)毒、耐水等優(yōu)點(diǎn),可作為直接與食品接觸材料,用來(lái)制作食品裝瓶自動(dòng)包裝線(xiàn)上的零部件,能防止瓶子破裂,減少噪音,提高工作效率。此外,UHMW一PE可制作裝煤、水泥、石灰、礦粉、鹽、谷物之類(lèi)粉狀材料的料斗、料倉、滑槽的襯里由于它具有優(yōu)良的自潤滑性及不粘性,可使上述粉狀材料對儲運設備不發(fā)生粘附現象,保證穩定運輸。采用UHMW-PE制造煤場(chǎng)和糧食加工廠(chǎng)的輸送管道,比金屬材料使用壽命提高10~50倍,并且大大降低成本、提高輸送效率。
農業(yè)及建筑機械 UHMW-PE自潤滑性?xún)?yōu)異,泥土在其表不會(huì )發(fā)生粘著(zhù),而且其耐磨損性?xún)?yōu)良,用它來(lái)制造農業(yè)和建筑機械的零部件,可大幅度提高工作效率,減少能耗。用其制造農業(yè)收割機的齒輪,比鋼制品便宜1/3,而使用壽命延長(cháng)2倍以上。
此外,UHMW一PE在醫療上還可用于矯形外科零件、人工關(guān)節等,是理想的醫用高分子材料,從使用性能上看由UHMW-PE制成的人工髖關(guān)節,耐磨性和安全性比PTFE更為優(yōu)異。UHMW一PE具有優(yōu)異的耐低溫性能,可應用于各種冷凍機械,并可作為核工業(yè)的耐低溫部件,也可用作原子能發(fā)電站的遮蔽板。UHMW一PE電絕緣性能良好,可制造酸性鉛蓄電池隔板(膜)。UHMW-PE纖維強度為鋼絲的10倍,碳纖維的2倍,抗張強度為150~350kg/平方厘米,抗張模量為8000~10000kg/平方厘米,在國防、民用方面均有廣闊的用途(如制造、飛機座椅、海運和漁業(yè)用繩索等)。利用其自潤滑性、耐磨性和耐寒注,可以制造滑冰、滑雪。水上運動(dòng)等體育器材的零部件。
超高分子量聚乙烯具有其它工程塑料無(wú)法比擬的耐磨性。耐沖性、耐化學(xué)藥品、自潤滑等性能,在國民經(jīng)濟的各個(gè)領(lǐng)域,尤其是耐磨輸送、設備襯里、各種機械零部件等方面的應用具有獨特優(yōu)勢、其產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)和應用具有廣闊的前景,新應用領(lǐng)域(如汽車(chē)領(lǐng)域)的開(kāi)發(fā),正受到人們的關(guān)注。
但由于其熔融粘度高,加工難度大,長(cháng)期以來(lái),國內外對其加工主要采用類(lèi)似加工聚四氟乙烯的莊制燒結和住塞擠出成型方法加工,生產(chǎn)效率較低,從而限制了該產(chǎn)品的推廣應用。為此,可考慮結合我國國情,同時(shí)引進(jìn)國外先進(jìn)經(jīng)驗和技術(shù),并根據我國深加上產(chǎn)品市場(chǎng)需求,研制出適合深加工產(chǎn)品需要的加工設備及技術(shù)。另外,適應工業(yè)產(chǎn)品多樣化的要求,當前的發(fā)展方向是實(shí)現特殊工程塑料的通用化。為獲得高附加值的產(chǎn)品,必須開(kāi)拓市場(chǎng),向生產(chǎn)技術(shù)含量高的新領(lǐng)域擴展,以滿(mǎn)足社會(huì )需求。